Электрохимическое аминирование N,N-диметиланилина

Ю.А. Лисицын

Казанский (Приволжский) федеральный университет, г. Казань, 420008, Россия

ОРИГИНАЛЬНАЯ СТАТЬЯ

Полный текст PDF

DOI: 10.26907/2542-064X.2021.1.20-28

Для цитирования: Лисицын Ю.А. Электрохимическое аминирование N,N-диметил­анилина // Учен. зап. Казан. ун-та. Сер. Естеств. науки. – 2021. – Т. 163, кн. 1. – С. 20–28. – doi: 10.26907/2542-064X.2021.1.20-28.

For citation: Lisitsyn Yu.A. Electrochemical amination of N,N-dimethylaniline. Uchenye Zapiski Kazanskogo Universiteta. Seriya Estestvennye Nauki, 2021, vol. 163, no. 1, pp. 20–28. doi: 10.26907/2542-064X.2021.1.20-28. (In Russian)

Аннотация

В водных растворах 7–16 М серной кислоты при 40 °C изучен процесс непрямого катодного аминирования N,N-диметиланилина с помощью системы Ti(IV) – NH₂OH. Повышение концентрации кислоты сопровождается возрастанием эффективности амино­катион-радикального замещения. В 16 М H₂SO₄ получены N,N-диметил-п- и N,N-диме­тил-м-фенилендиамины (2:3) с общими выходами по току и диметиланилину соответственно 94% и 100%. Проведен сравнительный анализ результатов аминирования N,N-диметиланилина и анилина в сернокислых средах.

Ключевые слова: катод, медиаторная система Ti(IV)/Ti(III), гидроксиламин, N,N-диметиланилин, аминокатион-радикальное ароматическое замещение

Литература

1. Лисицын Ю.А., Макарова О.Н., Каргин Ю.М. Электрохимическое аминирование. VII. Введение аминогруппы в ароматическое кольцо // Журн. общ. химии. – 1999. – Т. 69, Вып. 2. – С. 286–290.
2. Лисицын Ю.А., Каргин Ю.М. Электрохимическое аминирование непредельных и ароматических соединений // Электрохимия. – 2000. – T. 36, № 2. – C. 103–114.
3. Лисицын Ю.А., Бусыгина Н.В., Каргин, Ю.М. Электрохимическое катион-радикальное аминирование ароматических соединений // Рос. хим. журн. – 2005. – Т. 49, № 5. – С. 121–128.
4. Fatouros N., Krulic D., Larabi N. Electrochemical kinetics of the Ti(IV)/Ti(III) couple in sulfuric acid // J. Electroanal. Chem. – 2004. – V. 568, No 1–2. – P. 55–64. – doi: 10.1016/j.jelechem.2004.01.006.
5. Лисицын Ю.А., Бусыгина Н.В., Зявкина Ю.И., Штырлин В.Г. Электрохимическое аминирование. Медиаторная система Ti(IV)/Ti(III) в водных растворах серной кислоты // Электрохимия. – 2010. – Т. 46, № 5. – С. 544–555.
6. Лисицын Ю.А., Каргин Ю.М. Электрохимическое аминирование. II. Реакционная способность ароматических соединений // Журн. общ. химии. – 1993. – Т. 63, Вып. 11. – С. 2542–2546.
7. Michejda Ch.J., Campbell D.H. Amphoteric amino radicals // Tetrahedron Lett. – 1977. – V. 18, No 6. – P. 577–580. – doi: 10.1016/S0040-4039(01)92698-X.
8. Дамаскин Б.Б., Петрий О.А. Практикум по электрохимии. – М.: Высш. шк., 1991. – 288 c.
9. Либрович Н.Б., Майоров В.Д. Ионно-молекулярный состав водных растворов серной кислоты при 25 °С // Изв. АН. СССР. Сер. хим. – 1977. – Т. 26, № 3. – С. 684–687.
10. Дамаскин Б.Б., Петрий О.А., Цирлина Г.А. Электрохимия. – СПб.: Лань, 2015. – 672 с.
11. Лисицын Ю.А., Сухов А.В. Электрохимическое аминирование. Селективная функционализация пара- и орто-анизидинов в водных растворах серной кислоты // Электрохимия. – 2019. – Т. 55, № 1. – С. 125–128. – doi: 10.1134/S0424857018130339.
12. Лисицын Ю.А. Электрохимическое аминирование п-хлоранилина // Учен. зап. Казан. ун-та. Сер. Естеств. науки. – 2019. – Т. 161, кн. 2. – С. 222–230. – doi: 10.26907/2542-064X.2019.2.222-230.
13. Лисицын Ю.А., Сухов А.В. Электрохимическое аминирование изомерных хлоранилинов в водных растворах серной кислоты // Электрохимия. – 2020. – Т. 56, № 5. – С. 450–455. – doi: 10.31857/S0424857020050084.
14. Citterio A., Gentile A., Minisci F., Navarrini V., Sarravalle M., Ventura S. Polar effects in free radical reactions. Homolytic aromatic amination by the amino radical cation, ^•+NH₃: Reactivity and selectivity // J. Org. Chem. – 1984. – V. 49, No 23. – P. 4479–4482. – doi: 10.1021/jo00197a030.
15. Ингольд К. Теоретические основы органической химии. – М.: Мир, 1973. – 1055 с.
16. Номенклатурные правила ИЮПАК по химии. Т. 5: Физическая органическая химия. – М.: ВИНИТИ, 1985. – 380 с.
17. Сайкс П. Механизмы реакций в органической химии. – М.: Химия, 1991. – 448 c.

Поступила в редакцию

17.01.2021

Лисицын Юрий Анатольевич, кандидат химических наук, доцент кафедры физической химии

Казанский (Приволжский) федеральный университет

ул. Кремлевская, д. 18, г. Казань, 420008, Россия

E-mail: Yuri.Lisitsyn@kpfu.ru

Контент доступен под лицензией Creative Commons Attribution 4.0 License.