Главная \ Наука \ Научные издания КФУ \ Ученые записки Казанского университета \ Ученые записки Казанского университета. Серия Естественные науки \ Архив

Моно- и бисфенантролиновые комплексы металлов группы хрома с сопряженными гетеродиенами – теоретическое и экспериментальное исследование

Р.Н. Галимуллин, А.В. Плотникова, Е.В. Колпакова, А.И. Курамшин

Казанский (Приволжский) федеральный университет, г. Казань, 420008, Россия

Полный текст PDF

DOI: 10.26907/2542-064X.2020.1.17-32

Для цитирования: Галимуллин Р.Н., Плотникова А.В., Колпакова Е.В., Курамшин А.И. Моно- и бисфенантролиновые комплексы металлов группы хрома с сопряженными гетеродиенами – теоретическое и экспериментальное исследование // Учен. зап. Казан. ун-та. Сер. Естеств. науки. – 2020. – Т. 162, кн. 1. – С. 17–32. – doi: 10.26907/2542-064X.2020.1.17-32.

For citation: Galimullin R.N., Plotnikova A.V., Kolpakova E.V., Kuramshin A.I. Mono- and bisphenanthroline complexes of chromium group metals with conjugated heterodienes – a theoretical and experimental study. Uchenye Zapiski Kazanskogo Universiteta. Seriya Estestvennye Nauki, 2020, vol. 162, no. 1, pp. 17–32. doi: 10.26907/2542-064X.2020.1.17-32. (In Russian)

Аннотация

Теоретически исследованы (метод функционала плотности, на базисе LANL2DZ и модифицированном функционале BHandHLYP) энергетические, электронные и геометрические свойства комплексов (гетеродиен)М(phen)(СО)₂ и (гетеродиен)М(phen)₂. Показана возможность применения фенантролинового лиганда для стабилизации гетеродиеновых структур. Синтезирован ряд неописанных ранее карбонилфенантролиновых, бисфенантролинкарбонильных, оксодиен- и тиоксодиенфенантролиновых (и бисфенантролиноксодиен/тиоксодиеновых) координационных соединений, на основании результатов исследования с помощью ЯМР-спектроскопии продемонстрирована низкая лабильность стабилизированного фенантролином металлоорганического соединения и подтверждены перспективы применения фенантролина как лиганда-свидетеля для синтеза МОС металлов VI группы. Осуществлено присоединение диметилфосфита по кратной связи С=О оксодиеновых и диеноновых комплексов металлов группы хрома.

Ключевые слова: 1,10-фенантролин, гексакарбонильные комплексы металлов группы хрома, гетеродиены, квантовохимические расчеты

Благодарности. Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ (проект № 18-33-00445).

Литература

Troev K.D. Chemistry and Application of H-Phosphonates – Amsterdam: Elsevier, 2006. – 336 p.
Lanzinger D., Salzinger S., Soller B.S., Rieger B. Poly(vinylphosphonate)s as macromolecular flame retardants for polycarbonate // Ind. Eng. Chem. Res. – 2015. – V. 54, No 6. – P. 1703−1712. – doi: 10.1021/ie504084q.
Zhang N., Salzinger S., Rieger B. Poly(vinylphosphonate)s with widely tunable LCST: A promising alternative to conventional thermoresponsive polymers // Macromolecules. – 2012. – V. 45, No 24. – P. 9751−9758. – doi: 10.1021/ma3019014.
Курамшин А.И., Асафьева Е.В., Черкасов Р.А. Получение комплексов η⁴(1,3-дифенил-2-пропен-1-он)-η³-(1,3,5-триорганил-1,3,5-триазациклогексан)карбонил-вольфрама(0) и их реакции с диметилфосфитом // Журн. орг. химии. – 2005. – Т. 41, Вып. 5. – С. 793–797.
Salzinger S., Soller B.S., Plikhta A., Seemann U.B., Herdtweck E., Rieger B. Mechanistic studies on initiation and propagation of rare earth metal-mediated group transfer polymerization of vinylphosphonates // J. Am. Chem. Soc. – 2013. – V. 135, No 35. – P. 13030−13040. – doi: 10.1021/ja404457f.
Курамшина Е.А. Синтез, строение и фосфорилирование p-комплексов гетеродиенов с железом и металлами подгруппы хрома: Дис. … канд. хим. наук. – Казань, 2003. – 181 с.
Павлова И.В. Синтез, строение и реакции гидрофосфорилирования циклических кетонов, енонов, диенонов и их тиоаналогов в координационной сфере железа и металлов подгруппы хрома: Дис. … канд. хим. наук. – Казань, 2005. – 160 с.
Колпакова Е.В., Черкасов Р.А., Галкин В.И. Синтез и внутрисферное гидрофосфорилирование (N²-C,C),(N²-C,N)-N-бензил-N-[1,3-диметилбут-2-енилиден]-аминмонокарбонил[трис(пиррол-α-метил)аминмолибдена(0)] // Бутлеровские сообщ. – 2013. – Т. 36, № 12. – С. 81–89.
Курамшин А.И., Колпакова Е.В., Курамшина Е.А., Черкасов Р.А., Галкин В.И. Синтез π,n-комплексов 1-тио-1,3-диенов металлами подгруппы хрома. Внутрисферное гидрофосфорилирование α-ентионов // Учен. зап. Казан. ун-та. Сер. Естеств. науки. – 2015. – Т. 157, кн. 2 – С. 143–161.
Frisch M.J., Trucks G.W., Schlegel H.B., Scuseria G.E., Robb M.A., Cheeseman J.R., Scalmani G., Barone V., Mennucci B., Petersson G.A., Nakatsuji H., Caricato M., Li X., Hratchian H.P., Izmaylov A.F., Bloino J., Zheng G., Sonnenberg J.L., Hada M., Ehara M., Toyota K., Fukuda R., Hasegawa J., Ishida M., Nakajima T., Honda Y., Kitao O., Nakai H., Vreven T., Montgomery J.A. Jr., Peralta J.E., Ogliaro F., Bearpark M., Heyd J.J., Brothers E., Kudin K.N., Staroverov V.N., Kobayashi R., Normand J., Raghavachari K., Rendell A., Burant J.C., Iyengar S.S., Tomasi J., Cossi M., Rega N., Millam J.M., Klene M., Knox J.E., Cross J.B., Bakken V., Adamo C., Jaramillo J., Gomperts R., Stratmann R.E., Yazyev O., Austin A.J., Cammi R., Pomelli C., Ochterski J.W., Martin R.L., Morokuma K., Zakrzewski V.G., Voth G.A., Salvador P., Dannenberg J.J., Dapprich S., Daniels A.D., Farkas Ö., Foresman J.B., Ortiz J.V., Cioslowski J., Fox D.J. Gaussian 09, Revision E.01. – Wallingford, Conn.: Gaussian, Inc., 2009.
Köhn R.D., Haufe M., Kociok-Köhn G., Grimm S., Wasserscheild P., Keim W. Selective trimerization of α-olefins with triazacyclohexane complexes of cromium as catalyst // Angew. Chem. Int., Ed. Engl. – 2000. – V. 39, No 23. – P. 4337–4339. – doi: 10.1002/1521-3773(20001201)39:23<4337::AID-ANIE4337>3.0.CO;2-4.
Белецкая И.П. Металлоорганическая химия. Часть 3. Металлокомплексный катализ – выдающееся достижение металлоорганической химии // Сорос. образов. журн. – 2000. – Т. 6, Вып. 2 – С. 83–87.
Органикум. Практикум по органической химии. Ч. 2. – М.: Мир, 1979. – 442 с.
Кормачев В.В., Федосеев М.С. Препаративная химия фосфора – Пермь: Изд-во УрОРАН, 1992. – 458 с.