Структура и внутримолекулярная подвижность некоторых производных бис­(тио)фосфорилированных амидов в растворах CCl4, CD2Cl2 и CD3CN

Ф.Х. Каратаева, И.З. Рахматуллин, Н.Ф. Галиуллина, В.В. Клочков

Казанский (Приволжский) федеральный университет, г. Казань, 420008, Россия

ОРИГИНАЛЬНАЯ СТАТЬЯ

Полный текст PDF

DOI: 10.26907/2542-064X.2023.1.149-157

Для цитирования: Каратаева Ф.Х., Рахматуллин И.З., Галиуллина Н.Ф., Клочков В.В. Структура и внутримолекулярная подвижность некоторых производных бис(тио)фосфори­лированных амидов в растворах CCl₄, CD₂Cl₂ и CD₃CN // Учен. зап. Казан. ун-та. Сер. Ес­теств. науки. – 2023. – Т. 165, кн. 1. – С. 149–157. – doi: 10.26907/2542-064X.2023.1.149-157.

For citation: Каратаева F.Kh., Rakhmatullin I.Z., Galiullina N.F., Klochkov V.V. Structure and intramolecular mobility of some derivatives of bis(thio)phosphorylated amides in CCL₄, CD₂CL₂, and CD₃CN solutions. Uchenye Zapiski Kazanskogo Universiteta. Seriya Estestvennye Nauki, 2023, vol. 165, no. 1, pp. 149–157. doi: 10.26907/2542-064X.2023.1.149-157. (In Russian)

Аннотация

Методом спектроскопии ЯМР ¹Н и ³¹Р изучена структура и внутримолекулярная подвижность некоторых производных бис(тио)фосфорилированных амидов в растворах CCl₄, CD₂Cl₂ и CD₃CN. Проведен сравнительный анализ температурно-зависимых спектров ЯМР ¹Н и ³¹Р исследуемых соединений с симметричным и асимметричным замещением у атомов фосфора. Показано, что реализуется динамическое равновесие нескольких форм, включающее амидную (фосфазо), фосфимидную, фосфорилотропную, но со значительным преимуществом амидной формы.

Ключевые слова: спектроскопия ЯМР, химический сдвиг, бис(тио)фосфорилиро­ванные амиды, фосфорилотропия, прототропия, таутомерная форма, интегральная интенсивность, амидный протон, концентрационная зависимость сигналов протонов NH, температурные спектры ЯМР

Благодарности. Работа выполнена за счет средств Программы стратегического академического лидерства Казанского (Приволжского) федерального университета (ПРИОРИТЕТ-2030).

Литература

1. Karataeva F.Kh., Efimov S.V., Klochkov V.V. NMR ¹H, ¹³C, ³¹P interpretation of phosphorylotropic rearrangement in N,N'-(bis)(diizopropoxyphosphorylamidocarbonyl)-1,10-diaza-18-сrown-6-ester in DMSO solution // BioNanoScience. – 2019. – V. 9, No 4. – P. 859–861. – doi: 10.1007/s12668-019-00674-4.
2. Karatayeva F.Kh., Aganov A.V., Klochkov V.V. Dynamic ¹H, ¹³C, ³¹P NMR spectroscopy of the crown containing N-(thio)phosphoryl(thio)ureas // Appl. Magn. Reson. – 1998. – V. 14, No 4. – P. 545–558.
3. Каратаева Ф.Х. Структура и внутримолекулярная подвижность N(тио)фосфорил­(тио)амидов. ХVI. Исследование внутримолекулярной динамики N,N'-бис(тио)фос­форил(тио)мочевины, содержащей открытоцепной фрагмент в растворах СD₂Сl₂ и СD₃CN методом спектроскопии ЯМР ¹Н,¹³С и ³¹Р // Журн. общ. химии. – 2011. – Т. 81, № 3. – С. 391–396.
4. Thomas B., John A., Pfützner A., Grossmann G., Herrmann E. NMR-spektroskopische Untersuchungen an ¹⁵N-markierten N-Methyl-imidodiphosphorsäure-Derivaten // Z. Anorg. Allg. Chem. – 1985. – Bd. 525, H. 6. – S. 7–13. – doi: 10.1002/zaac.19855250602.
5. Riesel L., Sturm D. Untersuchungen zur Oxydation von N-Alkyl-bis-(difluoropho­sphor(III))-amiden // Z. Anorg. Allg. Chem. – 1986. – Bd. 539, H. 8. – S. 183–186. – doi: 10.1002/zaac.19865390817.
6. Тупчиенко С.П., Дудченко Т.Н., Гололобов Ю.Г. Имид-амидная перегруппировка имидтиопирофосфатов // Журн. общ. химии. – 1981. – Т. 51, № 5. – С. 1015–1020.
7. Каратаева Ф.Х. Структура и внутримолекулярная подвижность N(тио)фосфорил­(тио)амидов. VII. Структура и динамика N-диизопропокси(тио)фосфорил(тио)аце­тамидов. Данные ЯМР ¹Н, ¹³С и ³¹Р // Журн. общ. химии. – 2000. – Т. 70, № 3. – С. 433–438.
8. Кабачник М.И., Гиляров В.А., Попов Е.М. Об имидах кислот фосфора. Сообщение 7. Амид-имидоильная таутомерия амидов кислот пятивалентного фосфора // Изв. АН СССР. Сер. хим. – 1961. – № 7. – С. 102–-1030.

Поступила в редакцию 12.01.2023

Принята к публикации 25.01.2023

Каратаева Фарида Хайдаровна, доктор химических наук, профессор кафедры органической и медицинской химии Химического института им. А.М. Бутлерова

Казанский (Приволжский) федеральный университет

ул. Кремлевская, д. 18, г. Казань, 420008, Россия

E-mail: Farida.Karataeva@kpfu.ru

Рахматуллин Ильфат Зуфарович, кандидат физико-математических наук, ассистент кафедры медицинской физики Института физики

Казанский (Приволжский) федеральный университет

ул. Кремлевская, д. 18, г. Казань, 420008, Россия

E-mail: IZRahmatullin@kpfu.ru

Галиуллина Нурия Файзрахмановна, инженер кафедры медицинской физики Института физики

Казанский (Приволжский) федеральный университет

ул. Кремлевская, д. 18, г. Казань, 420008, Россия

E-mail: nur608@mail.ru

Клочков Владимир Васильевич, доктор химических наук, ведущий научный сотрудник НИЛ магнитной радиоспектроскопии и квантовой электроники им. С.А. Альтшулера Института физики

Казанский (Приволжский) федеральный университет

ул. Кремлевская, д. 18, г. Казань, 420008, Россия

E-mail: Vladimir.klochkov@kpfu.ru

Контент доступен под лицензией Creative Commons Attribution 4.0 License.