Эфирный танец вокруг ароматического кольца
Реакции перегруппировки являются полезными способами получения замещенных ароматических молекул, но большинство методов, которые смещают заместитель вокруг кольца арена, оставляют функциональную группу в свободном углероде. Редким исключением является реакция «танца галогена», когда атом галогена прыгает на соседний углерод, а атом водорода занимает свое первоначальное место.
Реакция перегруппировки – один из основных способов получения различных замещенных ароматических систем. Но большинство методов «перемещения» функциональной группы по ароматическому кольцу оставляют «пенёк» у атома углерода, от которого происходила миграция. Редким исключением является миграция галогена, когда атом галогена и соседний атом водорода меняются местами, и ничто не намекает, что раньше было иначе.
Научная группа Ю.Ямагучи (Junichiro Yamaguchi ) из Университета Васэда, Токио (Waseda University) разработали аналогичную реакцию «сложноэфирного танца», первую в своем роде перегруппировку карбонильной группы (Sci. Adv. 2020, DOI: 10.1126 / sciadv.aba7614). В реакции используется палладиевый катализатор с дифосфинтиофеновым лигандом и основанием, и он работает на более чем 30 различных аренах, включая нафталины и пиридины. Открытие было счастливой случайностью. «Я никогда раньше не видел такой реакции», – говорит Ямагучи.
Исследователи считают, что палладиевый катализатор внедряется в сложный эфир с образованием промежуточного соединения палладий-арен. Это впоследствии перемещает сложноэфирную группу в термодинамически выгодное положение на соседнем атоме углероде.
Ямагучи считает, что подобный «танец» может быть использован для создания промежуточных звеньев сложных эфиров и карбоновых кислот для фармацевтических препаратов и агрохимикатов.
