Вещества, которые нас порадовали в уходящем году
Хит-парад полученных в 2016 году соединений, строение которых особенно замысловато и красиво.
Связав несколько молекул ферроцена друг с другом, Майкл Инкпен (Michael S. Inkpen), Николас Лонг (Nicholas J. Long) и Тим Альбрехт из Имперского Колледжа Лондона синтезировали новый железосодержащий макроцикл, напоминающий колесо обозрения (ну или звено имперских Тай-файтеров при заходе на цель). Проявляющие активность в окислительно-восстановительных реакциях наноциклы, содержащие от пяти до девяти ферроценовых структурных звеньев, могут использоваться для распознавания и связывания ионов, а также для применения в молекулярной электронике (Nat. Chem. 2016, DOI: 10.1038/nchem.2553).
Клаус-Ричард Поршке (Klaus-Richard Pörschke) сообщает о новой молекуле, в которой ион цезия одновременно координирован с рекордным количеством атомов фтора – шестнадцатью атомами, входящими в состав пяти анионов. Введя во взаимодействие объемный, однозарядный катион Cs+ со слабо координирующимся анионом [H2NB2(C6F5)6]– позволило достичь координационного числа 16. Этот рекорд, скорее всего, уже не удастся побить (J. Am. Chem. Soc. 2016, DOI: 10.1021/jacs.6b02590).
Химики, работавшие под руководством Тома Нигельса (Tom Nilges) из Технического Университета Мюнхена сообщают о первом примере неорганического соединения, самоорганизующегося в двойную спираль. Полупроводниковый материал SnIP представляет собой цепочку йодида олова (элементарное звено – SnI+), переплетенную с цепью фосфид-аниона (P–).
Нильгес с соавторами определили, что устойчивость двойной спирали SnIP обеспечивают непрочные взаимодействия, возникающие между неподеленными электронными парами фосфора и вакантными орбиталями олова. Координационные взаимодействия между неорганическими спиралями получаются прочнее, чем водородные связи в двойной цепи ДНК, — они обусловливают высокую устойчивость SnIP к механическому воздействию (Adv. Mater. 2016, DOI: 10.1002/adma.201603135).
Почти спустя четыре десятилетия после того, как в 1978 году Шрок (Richard R. Schrock) и Кларк (D.N. Clark) синтезировали алкил-алкилиден-алкилидиновый комплекс вольфрама W(CBu-t)(CHBu-t)(CH2But)(dmpe) исследователям из США удалось получить его азотсодержащий аналог – нитрид-имид-амидный комплекс хрома. Исследователи из группы Аарона Одома (Aaron Odom) из Университета Мичигана, давно и плодотворно получающие металлоорганические нитридные и имидные комплексы хрома, синтезировали комплекс, в котором один атом хрома связан с атомами азота двумя одинарными, двойной и тройной связями. Полученное соединение было получено в результате реакции нитридного трис(амидного) комплекса хрома с гидридом калия в присутствии криптанда. Уникальный азотсодержащий комплекс хрома [K(crypt-2.2.2)][NCr(NPh)(N(Pr-i)2)2] представляет собой кристаллическое вещество янтарного цвета. (Chem. Sci. 2016, DOI: 10.1039/c5sc04608d).
Александер Хинц (Alexander Hinz) из Оксфорда и Аксель Шульц (Axel Schulz) из Университета Ростока получили ациклическое соединение, содержащее уникальную цепь из четырех пниктогенов Sb–N–As=P. Они не исключают возможности присоединения к этой цепочки еще и висмута, и, если это удастся – будет получено первое вещество, в структурном элементе которого будут присутствовать все пять элементов одной группы Периодической системы (Chem. Eur. J. 2016, DOI: 10.1002/chem.201601916).
Получив орто-этинилбензольный дианион в ходе газофазного эксперимента, Бервик Поад (Berwyck Poad) получил наиболее сильное не настоящий момент основание. Основность дианиона такова, что в газовой фазе он депротонирует бензол (Chem. Sci. 2016, DOI: 10.1039/c6sc01726f). Еще одно вещество-рекордсмен получено Клаусом Мюлленом (Klaus Müllen), получившим производное бензола, которое на настоящий момент является рекордсменом среди электронейтральных молекул, содержащих только ковалентные связи, по значению дипольного момента, составляющего 14,1 Дебай (Angew. Chem. Int. Ed. 2016, DOI: 10.1002/anie.201508249).
